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西藏日喀則氯甲烷法是西藏日喀則氯甲烷的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)西藏日喀則氯甲烷生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)西藏日喀則氯甲烷的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t西藏日喀則氯甲烷,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)西藏日喀則本地氯甲烷的主要方法,后來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外西藏日喀則呂佳安慰你生產(chǎn)主要采用西藏日喀則甲酸甲酯水解工藝,約占西藏日喀則甲氯甲烷總產(chǎn)能的80%以上。




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工業(yè)制法1、西藏日喀則氯甲烷鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成西藏日喀則氯甲烷鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。2、甲醇羰基合成法(又稱西藏日喀則氯甲烷甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成西藏日喀則氯甲烷甲酯,然后再經(jīng)水解生成西藏日喀則氯甲烷和甲醇。甲醇可循環(huán)送入西藏日喀則氯甲烷甲酯反應(yīng)器,西藏日喀則氯甲烷再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得西藏日喀則氯甲烷,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。4、以西藏日喀則氯甲烷鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級西藏日喀則氯甲烷,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。5、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。




在烴中及氣態(tài)下,西藏日喀則氯甲烷以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致西藏日喀則氯甲烷氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的西藏日喀則氯甲烷由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的西藏日喀則氯甲烷分子組成。由于西藏日喀則氯甲烷的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。化學(xué)性質(zhì)西藏日喀則氯甲烷的酸性西藏日喀則本地氯甲烷是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以西藏日喀則本地氯甲烷的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。西藏日喀則氯甲烷具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下西藏日喀則氯甲烷不會生成酰氯或者酸酐。西藏日喀則氯甲烷在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%西藏日喀則氯甲烷溶液pH值為2.2。


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