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水中氨氮的去除方法
廢水中的氮常以合氮有機(jī)物、氨、硝酸鹽及亞硝酸鹽等形式存在。生物處理把大多數(shù)有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為氨,然后可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。
水中氨氮的去除方法有多種,但目前常見(jiàn)的除氮工藝有生物硝化與反硝化、沸石選擇性交換吸附、空氣吹脫及折點(diǎn)氯化等。

沸石選擇性交換吸附
沸石是一種硅鋁酸鹽,其化學(xué)組成可表示為(M2+2M+)O.Al2O3.mSiO2?nH2O (m=2~10,n=0~9),式中M2+代表Ca2+、Sr2+等二價(jià)陽(yáng)離子,M+代表Na+、K+等一價(jià)陽(yáng)離子,為一種弱酸型陽(yáng)離子交換劑。

在沸石的三維空間結(jié)構(gòu)中,具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)和空穴,使其具有篩分效應(yīng),交換吸附選擇性、熱穩(wěn)定性及形穩(wěn)定性等優(yōu)良性能。天然沸石的種類很多,用于去除氨氮的主要為斜發(fā)沸石。
斜發(fā)沸石對(duì)某些陽(yáng)離子的交換選擇性次序?yàn)椋篕+,NH4+>Na+>Ba2+>Ca2+>Mg2+。利用斜發(fā)沸石對(duì)NH4+的強(qiáng)選擇性,可采用交換吸附工藝去除水中氨氮。交換吸附飽和的拂石經(jīng)再生可重復(fù)利用。
溶液pH值對(duì)沸石除氨影響很大。當(dāng)pH過(guò)高,NH4+向NH3轉(zhuǎn)化,交換吸附作用減弱;當(dāng)pH過(guò)低,H+的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用增強(qiáng),不利于NH4+的去除。通常,進(jìn)水pH值以6~8為宜。當(dāng)處理合氨氮10~20mg/L的城市進(jìn)水時(shí),出水濃度可達(dá)lmg/L以下。穿透時(shí)通水容積約100~150床容。沸石的工作交換容量約0.4×10-3n-1mol/g左右。
吸附銨達(dá)到飽和的沸石可用5g/L的石灰乳或飽和石灰水再生。再生液用量約為處理水量的3~5%。研究表明,石灰再生液中加入0.1mol的NaCl,可提高再生效率。針對(duì)石灰再生的結(jié)垢問(wèn)題,亦有采用2%的氯化鈉溶液作再生液的,此時(shí)再生液用量較大。再生時(shí)排出的高濃度合氨廢液需要進(jìn)行處理,其處理方法有:(1)空氣吹脫吹脫的NH3或者排空,或者由量H2S04吸收作肥料;(2)蒸氣吹脫冷凝液為1%的氨溶液,可用作肥料;(3)電解氧化(電氯化) 將氨氧化分解為N2。




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  有報(bào)道沸石經(jīng)熱再生后,NH4+去除能力有顯著的提高。(3)生物再生,借助硝化菌實(shí)現(xiàn)沸石再生。早的生物再生法是Semmens等于1977年試驗(yàn)提出的,實(shí)際上是用含硝化菌的NaNO3溶液沖洗沸石柱床,用Na+置換出NH4+,再用硝化菌進(jìn)行硝化。交換容量和吸附速率是評(píng)價(jià)沸石填充柱性能的2個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)。影響沸石離子交換柱性能的因素較多,其中主要的影響因素有:pH值、水力負(fù)荷、沸石粒徑、污水組成、交換床高度等。一般控制pH4~8。pH過(guò)低時(shí)H+會(huì)與NH4+發(fā)生交換競(jìng)爭(zhēng),因?yàn)镹H4+直徑為0.286nm[20],H+直徑為0.240nm,兩者均可以進(jìn)入沸石孔道。pH過(guò)高時(shí),水中主要以NH3的形態(tài)存在。實(shí)驗(yàn)表明。




沸石對(duì)水中氨氮的試驗(yàn)研究
    由于大量含氨氮的生活污水和工業(yè)廢水被排入天然水體,因氨氮是高耗氧性物質(zhì),較高的氨氮濃度會(huì)直接導(dǎo)致水質(zhì)的惡化甚至黒臭,利用生化法一般難以實(shí)現(xiàn)氨氮的完全去除,采用沸石離子交換法可以用氨氮沸石進(jìn)行深度處理,達(dá)到完全脫除氨氮的目的,我們對(duì)沸石除去水中氨氮的條件及機(jī)理進(jìn)行了試驗(yàn)探討,通過(guò)靜態(tài)試驗(yàn)得到在中性條件下,含有1mg/LNH3水樣200ml,加入1g沸石,經(jīng)9h可達(dá)后檢測(cè),NH3殘留量為0.21mg/L.
    我們?cè)俅卧囼?yàn)采用Φ200m×300mm的有機(jī)交換柱,使用的沸石粒徑為0.8-1.5mm,密度為1300kg/m3,交換容量為15.4mg/g,水樣取自某市某市郊的河水,試驗(yàn)采用固定床連續(xù)進(jìn)水方式。
    水流速度為10m/h,氨氮去除率隨進(jìn)、出水中氨氮濃度的變化如下:沸石吸附氨氮受進(jìn)水濃度影響較大,進(jìn)水濃度越高,氨氮的去除率相應(yīng)增高,當(dāng)進(jìn)水濃度小于1mg/L時(shí),對(duì)于沸石床已累計(jì)一定氨氮時(shí),還可能出現(xiàn)氨氮的“反吐”現(xiàn)象,因而在實(shí)際運(yùn)行中應(yīng)加強(qiáng)氨氮檢驗(yàn)的品讀和沸石床的再生。

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